在高强度铝合金不断向更高性能与更复杂应用场景迈进的当下,如何控制杂质元素如铁对合金微观结构和力学性能的影响,一直是材料科学界关注的焦点。传统铝合金设计往往忽略Fe含量的微小变化可能带来的显著影响,尤其在超高强度合金中,Fe可能导致第二相形成并耗尽强化元素,从而影响合金的延展性和韧性。
近日,北京科技大学谢建新院士团队在Transactions of Nonferrous Metals Society of China上发表了题为Effect of iron content on microstructures and mechanical properties of new ultra-high strength Al–Zn–Mg–Cu alloys的研究,通过实验分析不同Fe含量(<0.01%、0.09%、0.18%)对Al–10.50Zn–2.35Mg–1.25Cu–0.12Cr–0.1Mn–0.1Zr–0.1Ti合金的微观结构、元素分布和力学性能的影响。研究者发现,Fe含量的增加显著提高了微米级第二相的体积分数,导致强化相减少,从而显著降低合金的伸长率,而抗拉强度影响较小。

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研究内容
研究团队构建的设计流程主要包括合金制备、热处理、微观结构表征和力学性能测试等环节:
1.合金制备与热处理
采用高纯原料制备三种不同Fe含量的合金。熔炼后铸锭,经400 °C/24 h + 470 °C/24 h均匀化处理,挤压成棒材(挤压比9:1),随后进行固溶处理(450 °C/1 h + 470 °C/1 h+480 °C/0.5 h)和时效处理(120 °C/24 h)。
2.微观结构表征
使用SEM、EBSD、TEM等手段分析合金微观结构。从图1可以看出当Al-Zn-Mg-Cu合金中铁含量极低时,微米级第二相体积分数仅约为0.02%。Fe含量的增加导致微米级第二相如(Cu,Fe,Mn,Cr)Al₇、σ相(Al,Zn,Mg,Cu组成)和Al₃(Zr,Ti)的体积分数显著增加。这些相耗尽Cu、Mn、Cr、Zr、Ti等元素,形成溶质贫化区(PFZ),导致分散强化相数量减少。
图1 三种不同铁含量超高强度铝合金经T6处理后的SEM显微照片: (a)0.01 wt.% Fe; (b)0.09 wt.% Fe; (c)0.18 wt.% Fe
继续选取铁含量分别为0.01 wt.%和0.18 wt.%的样品进行更深入观察。图2展示了这两种合金中第二相的成分分析结果。在图2(a)中,0.01 wt.%铁含量的样品呈现出一个直径约5μm的第二相,该相富含Cr、Mn和Mg元素,该相很可能对应Al18(Cr, Mn)2Mg3相。此外,在该相周围观察到Zn、Mg和Cu元素的聚集现象。图2(b)显示存在大量微米级第二相,其主要由Fe、Cu、Mn和Cr元素聚集形成,这些相很可能对应(Cu, Fe, Mn, Cr)Al7相。
图2 第二相成分分析: (a)0.01 wt.% Fe合金中Al₁₈(Cr,Mn)₂Mg₃相; (b) 0.18 wt.% Fe合金中(Cu,Fe,Mn,Cr)Al₇相及周围σ相和Al₃(Zr,Ti)相
图3三种合金的EBSD结果与晶粒尺寸统计: (a,d)0.01 wt.% Fe样品的IPF图及尺寸统计; (b,e)0.09 wt.% Fe样品的IPF图及尺寸统计; (c,f)0.18 wt.% Fe样品的IPF图及尺寸统计
图3展示了三种合金的晶粒形貌,均呈现挤压织构和局部再结晶特征。合金晶粒尺寸分别为7.0 µm、9.6 µm和7.1 µm,可以看出Fe对晶粒尺寸影响不大。
图4 0.18 wt.% Fe合金中典型分散相的HAADF-STEM图像与成分分析
图4展示了三种合金中典型弥散相的形貌分布及成分分析结果。这些合金含有多种由Cr、Mn、Zr和Ti元素构成的弥散相,其尺寸分布在20至300 nm范围。这类弥散相能够有效钉扎晶界和位错运动,从而提升合金的强度。
图5 典型Fe富集相的HAADF-STEM图: (a)微米级富铁相; (b)纳米级富铁相
图5(a)展示了尺寸为1.8 μm的微米级(Cu, Fe, Mn)Al₇相对弥散相形貌的影响。在该富铁相周围区域,弥散相数量显著减少,部分区域甚至完全不存在弥散相。这种现象导致形成了Cr、Mn、Zr、Ti等溶质元素的贫化区(PFZ),该贫化效应可延伸至距富铁相2–5 μm的范围,从而削弱局部区域的弥散强化效果。而图5(b)所示,尺寸约500 nm的纳米级(Fe, Mn)Al₇相周围并未出现弥散相数量的显著减少。这一现象可能归因于其较小的尺寸——与微米级相相比,纳米级(Fe, Mn)Al₇相形成所需的溶质元素总量较少,不会导致明显的溶质耗尽。此外,纳米级(Fe, Mn)Al₇相具有更高的分布密度,且其形貌较微米级(Cu, Fe, Mn)Al₇相更为接近球状,这可能进一步缓解了对周围微观结构的负面影响,从而维持合金的整体均匀性。
图6 典型析出相的高分辨率HADDF-STEM图像及尺寸统计: (a)无偏析条件下的析出相宏观形貌; (b)无偏析条件下的析出相尺寸统计; (c)偏析影响下的析出相宏观形貌; (d)偏析影响下的析出相尺寸统计; (e)η′相; (f)GPI区; (g)GPII区
通过对更精细显微组织的进一步观察,可以研究铁对由锌、镁和铜构成的纳米级析出相的影响,如图6(a-d)所示。当铁含量不足时,合金中的析出相平均长度为4.9 nm,平均宽度为2.3 nm。在纳米级富铁相附近,观察到主要元素锌、镁和铜的富集现象,这导致了更大尺寸η相的形成。尽管存在溶质元素贫乏,但这种现象仍使周围区域的析出相密度显著降低。此外,尽管溶质元素稀缺,富铁相附近基体中的析出相平均长度仍达5.2 nm,平均宽度为2.5 nm。与无铁存在时相比,铁的加入略微增大了析出相尺寸,从而导致析出相密度进一步下降。对析出相的分析还表明,铁的添加并未改变基体中析出相的类型。如图6(e-g)所示,这些相仍包括η′相、GPI区和GPII区。
3.力学性能测试
进行室温拉伸测试,应变速率0.5 mm/min。图7展示了三种不同铁含量超高强度铝合金的拉伸试验结果。在空气中测得三种合金的抗拉强度分别为797±1 MPa、785±9 MPa和788±8 MPa;屈服强度分别为762±1 MPa、752±8 MPa和759±4 MPa;伸长率分别为10.9±0.6%、9.9±0.3%和4.5±1.4%。含铁量最低的合金表现出最高的抗拉强度和伸长率。当铁含量增至0.09 wt.%时,相较于含铁0.01 wt.%的合金,其抗拉强度和伸长率均出现轻微下降。继续将铁含量提高到0.18 wt.%时,抗拉强度未发生显著变化,但伸长率明显降低,仅为含铁0.01 wt.%合金的一半以下。
图7 三种合金的典型工程应力-应变曲线
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研究成果
通过上述研究,团队揭示了Fe对超高强铝合金的影响:
1.Fe含量增加促进粗大微米级第二相的形成:如(Cu,Fe,Mn,Cr)Al₇、σ相(Al,Zn,Mg,Cu组成)和Al₃(Zr,Ti),体积分数从0.02%显著上升至2.59%,这些相耗尽Cu、Mn、Cr、Zr、Ti等强化元素,导致弥散强化相(20–300 nm)和沉淀强化相(η'、GP I、GP II)数量减少,形成溶质贫化区(PFZ),从而削弱沉淀强化效果。
2.Fe对抗拉强度影响有限:三种合金的抗拉强度分别为(797±1) MPa、(785±9) MPa和(788±8) MPa,屈服强度为(762±1) MPa、(752±8) MPa和(759±4) MPa;0.09 wt.% Fe合金的晶界强化效果减弱,而0.01 wt.% 和0.18 wt.% Fe合金相似;固溶强化影响最小。
3.Fe显著降低合金延展性:伸长率分别为(10.9±0.6)%、(9.9±0.3)%和(4.5±1.4)%;0.09 wt.% Fe时延展性影响最小,但0.18 wt.% Fe时伸长率降至低Fe合金的一半以下,主要机制为粗大Fe富集相(平均直径13.6 μm,>30 μm尖锐相伴随空洞)的脆性断裂、界面脱离引发裂纹,以及PFZ导致周围基体强度下降易形成空洞;>8 μm Fe富集相作为裂纹起始点。
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结语
本研究系统揭示了Fe含量对新型超高强Al–Zn–Mg–Cu合金的调控机制:Fe含量增加会显著促进(Cu,Fe,Mn,Cr) Al₇、σ相及Al₃(Zr,Ti)等微米级第二相形成,其体积分数从0.02%升至 2.59%,这些相耗尽Cu、Mn、Cr等强化元素,形成溶质贫化区并减少弥散强化相与沉淀强化相数量;最终导致合金延展性大幅下降(0.18 wt.%Fe 时伸长率仅4.5±1.4%,为低Fe合金的一半以下),而抗拉强度基本保持稳定(785–797 MPa)。同时明确,纳米级富铁相对合金微观均匀性的负面影响远小于微米级富铁相,为合金杂质控制提供了关键靶点。
在高端制造对材料性能要求持续升级的背景下,杂质元素的精准调控已成为高性能合金研发的核心课题之一。北科大谢建新院士团队的这项研究,通过多维度微观表征与力学性能测试,建立了“杂质含量-微观结构- 力学性能”的量化关联,不仅为超高强铝合金的性能优化提供了科学方案,更树立了杂质元素系统研究的典范。
未来,随着材料设计向精准化、智能化迈进,这类聚焦“细节影响”的深度研究将持续为破解材料性能瓶颈提供新思路。新材料大数据中心也将持续追踪分享这类前沿成果,助力科研工作者碰撞创新火花,推动我国高端材料产业在关键领域实现突破,为航空航天、高端装备等行业发展注入强劲动力。
论文原文:
X. Xu, L. Jiang, X. Zhang, M. Mao, J. Xie. Effect of iron content on microstructures and mechanical properties of new ultra-high strength Al-Zn-Mg-Cu alloys[J]. Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2025, 35(10): 3179-3190.
原文地址:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1003632625668749